聚酰亞胺薄膜制取工藝首先是進行樹脂合成,由芳香族二胺和芳香族二酐在高沸點質子惰性的溶劑中以大致等摩爾比進行縮聚反應,生成聚酰亞胺樹脂的預聚體聚酰胺酸溶液,并使其在支持體上涂布或流延成膜,再經亞胺化而成。制取工藝基本上是二步法,**步是縮聚合成預聚體聚酰胺酸( PAA) ,第二步是脫水閉環(huán)成膜亞胺化。通常芳香族二酐用均苯四甲酸二酐( PMDA) 、芳香族二胺用4. 4'-二氨基二苯醚( ODA) 、極性溶劑用二甲基乙酰胺( DMAC) 為原料。
合成聚酰胺酸
在氮氣保護下,將4. 4'-二氨基二苯醚溶于溶劑二甲基乙酰胺中,攪拌下分次加入少量干燥的均苯四甲酸二酐。此時溶液的粘度逐漸增大,當達到等摩爾比左右時,粘度急劇變大,反應基本完成,在反應溫度較低( 10 ~ 20 ℃) 、反應物濃度較高( 15% ~25%) 、原料純度較高( ≥99.5%) 、反應體系中含水量小( ≤0. 05%) 、反應物的摩爾比控制**度高的條件下得到高分子質量的性能穩(wěn)定的聚酰胺酸溶液,然后將其在干燥的氮氣保護下過濾、消泡,備用。
成膜亞胺化
脫水閉環(huán)亞胺化的方法有熱亞胺化法( HIM) 和化學亞胺化法( CIM) 兩種。熱亞胺化法是將聚酰胺酸加熱到一定溫度,使之脫水閉環(huán)亞胺化法,制成聚酰亞胺薄膜。該方法工藝過程和設備較簡單,但所得薄膜性能較一般,使用范圍有限,不能滿足高端領域的需求。化學亞胺化法是在溫度保持為- 5 ℃以下的聚酰胺酸溶液中加入一定量的脫水劑和催化劑,快速混合均勻,加熱到一定溫度使之脫水閉環(huán)亞胺化,得到聚酰亞胺薄膜。該方法所需時間短、產能高,且所得薄膜的物化性能好、應用范圍廣。
成膜方法主要有浸漬法( 或稱鋁箔上膠法) 、流延法和流延拉伸法。浸漬法設備、工藝簡單,但薄膜表面經常粘有鋁粉,薄膜長度受到限制,生產效率低,不宜發(fā)展。流延法設備精度高,薄膜均勻性好,表面干凈平整,薄膜長度不受限制,可以連續(xù)化生產,薄膜各方面性能均不錯,一般使用要求的薄膜均可采用此法生產。流延拉伸法生產的薄膜,性能有顯著提高,但工藝復雜,生產條件苛刻,投資大,產品價格高,只有高質量薄膜才采用此法。
流延拉伸法工藝
流延拉伸法生產工藝流程見下圖,制取好的聚酰胺酸溶液消泡后,從不銹鋼溶液儲罐經管路壓入流延機的流涎嘴儲槽中。流延機鋼帶以勻速運行,將儲槽中的溶液經流延嘴前刮板帶走,而形成厚度均勻的液膜,在鋼帶上隨其運行一周,形成含有一定量殘余溶劑等的具有自支持性的聚酰胺酸凝膠狀膜,從流延機鋼帶上剝離下來后依次先后進入縱向拉伸機和橫向拉伸機,經拉伸機內的預熱輥加熱后,分別進行縱向拉伸和橫向拉伸,大大增強了薄膜的強度和尺寸穩(wěn)定性,拉伸比通??刂圃? ~ 1.5。當達到相應的縱向和橫向拉伸比時,從拉伸機出來的經過雙向拉伸的薄膜,經過干燥后,進入多輥筒形式的亞胺化爐進行熱定型處理,成為固態(tài)薄膜,再經冷卻、裁邊、收卷得到聚酰亞胺薄膜成品。