近年來,基于柔性襯底的柔性電子學研究在全球范圍內(nèi)受到越來越廣泛的關注,美國《科學》雜志將有機電子技術(shù)進展列為2000年世界十大科技成果之一,與人類基因組草圖、生物克隆技術(shù)等重大發(fā)現(xiàn)并列。柔性電子器件主要包括柔性傳感、柔性醫(yī)療以及柔性顯示等,因其獨特的延展性、便攜性及高效、低廉的制造工藝,在日常生活、醫(yī)療、軍事、能源和計算機等領域具有廣泛的應用前景。在柔性襯底的選擇上,聚甲基苯烯酸甲酯(PMMA)、聚乙烯對苯二甲酯(PET)、聚碳酸酯(PC)等均可用于光學器件的制備,但是耐溫性能的不足限制了其在微電子以及光電子等領域的應用。為了解決這一問題,科研人員開始嘗試新的可替代襯底材料。其中,KAPTON作為一種極好的耐高溫柔性材料,具備優(yōu)良的力學、介電、耐輻射和耐溶劑等性能,因此成為目前柔性襯底材料的**。截止目前,科研人員已經(jīng)成功在KAPTON襯底上生長了一些化合物半導體薄膜,為之后制作柔性光電子器件鋪平了道路。
在這些半導體材料中,GaN 具有禁帶寬度大、擊穿電場高、電子飽和漂移速度高,以及介電常數(shù)小等特性,在光顯示、光存儲等光電領域具有廣泛的應用前景和研究價值。此外,GaN憑借其優(yōu)異的抗輻射能力和良好的熱穩(wěn)定性,在高頻高功率光電器件領域有著重要的應用,與SiC、ZnO等材料共同被譽為第三代半導體材料。雖然GaN具有優(yōu)良的電學和光學特性,但是由于GaN薄膜外延層的沉積溫度高,不能與柔性器件的低溫要求相匹配,因此該材料的研究和應用絕大部分都是基于傳統(tǒng)的剛性襯底。
為了研制柔性氮化物光電器件,首先需要把氮化物薄膜與柔性襯底結(jié)合在一起。然而柔性襯底難以承受氮化物制備時的高溫(大于800℃),為了解決這一問題,大部分研究人員選擇將藍寶石、Si表面外延生長的氮化物進行剝離并轉(zhuǎn)移至柔性襯底。然而,不論是Si表面的化學腐蝕剝離,亦或是基于藍寶石的激光剝離[5]都會降低器件的成品率,大大增加器件的商業(yè)化成本。因此,尋找一種有效的、符合柔性器件制作要求的薄膜生長技術(shù)非常重要。等離子增強原子層沉積(PE-ALD)技術(shù)以其獨有的低溫生長模式,在眾多方法中脫穎而出。PEALD本質(zhì)上是一種特殊的化學氣相沉積(CVD)方法,該方法通過將氣相前驅(qū)體交替地通入反應室并在沉積基體上發(fā)生表面化學吸附反應,從而逐層形成薄膜。此外,PE-ALD獨有的自限制反應機制使其具有優(yōu)異的三維共形性、大面積均勻性以及原子尺度膜厚控制等特點。
近年來,PE-ALD已經(jīng)在柔性電子領域展現(xiàn)出巨大的應用潛力。2016年,比爾肯特大學的研究人員首次使用PE-ALD技術(shù)在柔性聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)上成功制備出原型GaN薄膜晶體管。器件的開關比接近103,具有良好的飽和輸出特性。然而,器件的性能提升可能受限于較低的(200℃)沉積溫度。另外,文中也并沒有對PE-ALD 制備GaN 薄膜的物性進行分析。
采用等離子增強原子層沉積技術(shù)(PE-ALD)在350℃溫度下,在KAPTON柔性襯底上直接生長出多晶GaN薄膜。利用低角度掠入射X射線衍射儀、AFM、SEM、TEM、XPS對薄膜的晶體結(jié)構(gòu)、表面形貌及薄膜成分進行了表征和分析。結(jié)果表明,薄膜呈多晶態(tài),且具有良好的均勻性;薄膜中的N元素全部以N-Ga鍵形式存在;大部分Ga元素以Ga-N鍵形式構(gòu)成GaN;少量的Ga元素分別以Ga-Ga鍵和Ga-O鍵形式構(gòu)成金屬鎵以及Ga2O3。研究發(fā)現(xiàn),雖然KAPTON具有較好的耐高溫性,但GaN會反向擴散進入KAPTON襯底,形成具有一定厚度的GaN擴散層。