具有粘性的可流動(dòng)性的不飽和聚酯樹脂，在引發(fā)劑的作用下發(fā)生自由基共聚反應(yīng)，而生成性能穩(wěn)定的體型結(jié)構(gòu)的過程成為不飽和聚酯樹脂的固化。
(1)引發(fā)體系。用于不飽和聚酯樹脂固化的引發(fā)劑與自由基聚合用引發(fā)劑一樣，一般為有機(jī)過氧化物。常用過氧化苯甲酰、過氧化甲乙酮、過氧化環(huán)己酮等。它們在受熱或其他活化劑的作用下，能夠分解生成自由基，促使樹脂固化。有機(jī)過氧化物的低溫條件下分解速度很慢，為了在常溫條件下加速過氧化物的分解一般還加入還原劑，這樣可使有機(jī)過氧化物的分解溫度降低到室溫以下。這樣能促使引發(fā)劑降低引發(fā)溫度的還原劑常稱為促進(jìn)劑，而引發(fā)劑一促進(jìn)劑體系常稱為引發(fā)體系。
(2)固化過程。發(fā)生在線型聚酯樹脂分子和交聯(lián)劑分子之間的自由基共聚反應(yīng)，其反應(yīng)機(jī)理同前述自由基共聚反應(yīng)的機(jī)理基本相同，所不同的是它具有多個(gè)雙鍵的聚酯大分子和交聯(lián)劑苯乙烯的雙鍵之間發(fā)生的共聚，其最終結(jié)果，必然形成體型結(jié)構(gòu)。一切具有活性的線型低聚物的固化過程可分為三個(gè)階段，但由于反應(yīng)的機(jī)理和條件不同，其三個(gè)階段所表現(xiàn)的特點(diǎn)也不同。不飽和聚酯樹脂的固化是自由基共聚反應(yīng)，因此具有連鎖反應(yīng)的性質(zhì)，表現(xiàn)在三個(gè)階段上，其時(shí)間間隔較短。不飽和聚酯樹脂在固化時(shí)無多余的小分子逸出，結(jié)構(gòu)較為緊密，因此不飽和聚酯樹脂具有**的室溫接觸型的工藝性能。